高效汽油抗暴剂MMT项目建议书
MMT(甲基环戊二烯三羰基锰)是国家环保总局确定的唯一金属类汽油抗爆剂产品。本项目采用的主要工艺技术特点为:①改进二步法羰基锰合成工艺,并由价廉易得的烃类溶剂替代价格昂贵的醚类溶剂;②环戊二烯在液碱中直接与氯甲烷进行催化甲基化;③气相解聚工艺;④甲基环戊二烯粗品无需二聚,直接气相解聚后精馏提纯。
我国自2000年1月1日起强制执行无铅汽油国家标准,MMT作为无铅汽油抗爆剂,可完全替代四乙基铅,其抗爆效率很高,按金属单位重量计其辛烷值高于四乙基铅二倍。自1998年由美国乙基公司引入我国后,现在已得到大范围推广使用。
MMT作为高效汽油抗爆剂具备如下优点:
①同四乙基铅相比,具有添加量少、成本低和无毒等优点;
②能与含氧调和剂组分良好配伍,进一步提高抗爆剂的使用性质;
③能帮助炼油厂提高产品等级、提高炼油品调合的灵活性,从而降低炼油工艺苛刻度,帮助炼油厂节约大量的原油和减少炼油厂的排放,或者是避免进行巨额的工艺改造投入;
④使用费用低,达到同样的辛烷值提高量,费用只是使用MTBE作为调合介质的1/3左右;
⑤使用MMT可降低汽车尾气中CO、CH及NOx等的排放量,有利于环保。
国家石油产品质量监督检验中心检测表明,添加MMT0.12‰可使40#直馏基础油辛烷值提高到60.1#;加剂量0.03‰可使90#基础油的辛烷值提高到95.1#。
MMT是炼油厂极有价值的辛烷值改进剂。中石油特指定MMT为各大炼厂提高汽油等级的首选产品;中石化股份有限公司下发“石化股份科”[2001]23号文件中,明确提出添加MMT是生产高标号车用无铅汽油可以采取的措施之一;《车用无铅汽油》国家标准GB17930-1999第3号修改单中,明确规定锰基抗爆剂只允许使用MMT,自2005年7月1日起开始执行。
在MMT的使用上也存在一些争议:
①环保方面的争议是金属锰对环境及人体的影响。乙基公司经过深入的研究指出,使用羰基锰作为汽油添加剂,将会造成环境中锰含量有一定量的增加,但锰是一种营养元素,一定量的锰不会造成对人体健康的威胁。上海市环境保护科学研究院的调查报告也指出,严格按汽油国家标准的添加量执行,不会对环境造成明显影响。
②最主要的争议来自汽车制造厂商。厂商称使用MMT会使汽车的三元催化装置及火花塞产生锰的积聚,导致堵塞、失效等,从而使汽车的尾气排放超标及耗油量上升。乙基公司则称使用MMT并没有上述危害,美国环保局在对所有有关使用MMT的汽车性能数据进行评估后,得出结论:使用MMT不会造成任何排放控制装置或系统的损坏。
一方面由于没有筛选出更好的可用于无铅汽油的添加剂,另一方面也由于国内炼油技术水平不高且短时间内难于彻底解决的限制,MMT作为目前高效且争议最少的金属辛烷值改进剂,在我国今后较长的时间内仍将有很强的生命力,这从我国的使用量及使用范围逐年增加就可以看出。统计数据表明,我国目前MMT的年使用量达到2000吨以上,主要从美国乙基公司进口,国内近两年大力进行MMT的国产化工作,MMT装置的实际产能已达600吨/年左右,但受技术水平限制及市场开拓等原因,竟争力还有待提高。
本项目在MMT的合成技术上取得了突破,成功的用价廉易得的烃类溶剂替代价格昂贵的醚类溶剂,收率不受影响且更加稳定,产品成本大辐下降;生产过程更为简单和安全,生产装置投资大辐下降。MMT的原料成本在7万元/吨以内,比以四氢呋喃或二乙二醇二甲醚等醚类为溶剂的生产工艺低至少2万元/吨。
本公司具备丰富的茂基锰装置设计、开车及生产管理等全方面技术能力。由本公司提供技术支持并负责设计的一套200吨/年MMT装置已顺利一次性开车成功,各项消耗指标均达到或超过承诺水平。本项目的各项工艺技术在已取得的生产数据基础上进行了优化。
提供从设计开始直至生产出合格产品为止的交钥匙工程。确保生产装置一次性开车成功,并在短时间内达产达标,提供装置正常运行后的技术支持。也可提供对CMT(环戊二烯三羰基锰)装置的改造工作。
可提供详细的可行性研究报告。
可转让或技术入股。
MMT(甲基环戊二烯三羟基基锰)介绍
甲基环戊二烯三羟基锰(MMT)是一种性能优良的无铅汽油添加剂,是四乙基铅的替代产品,我国现在大多数炼油厂是用CMT来替代四乙基铅,但CMT在汽油中的的溶解度比较小,限制了它的使用。而MMT就克服了CMT的上述缺点。我国现在用的MMT主要是依赖进口,所以开发MMT的合成新工艺,对我国无铅汽油的使用可以起到极大的促进作用并可以为国家节约大量的外汇。
1959年,美国Ethyl公司首先向市场推出MMT,1974年,MMT做为单独的抗暴剂开始使用。实践证明,MMT的抗暴效率比一般抗暴剂高两倍左右。1976年以来,加拿大,美国等国就一直使用MMT作为汽油抗暴剂,提高辛烷值。加拿大自1979年起一直广泛使用MMT,效果相当好,没有造成任何环境污染。美国也于1977年将MMT用于部分无铅汽油中,但由于当时用量太大,并认为它会阻塞催化剂,担心Mn对环境的影响等,美国环境保护局于1978年禁止MMT在无铅汽油中使用,之后,Ethyl公司不断努力,并进行大量行车试验,说服美国环境保护局放弃禁令,而且加拿大使用至今也没有造成任何危害。最后,美国环境保护局于1995年决定在美国的无铅汽油中使用茂基锰作为添加剂,以提高辛烷值和抗暴性能。而随着禁铅时代的到来,欧洲国家也将会考虑对茂基锰的使用,俄罗斯在1996-2000年期间石油加工实现技术改造和现代化规划中的主要工程中,就开发取代四乙基铅的新抗暴剂,认为采用锰有机化合物有前途。根据他们的研究成果,汽油中含0.5g/L环戊二烯三羟基锰是汽油抗暴剂的最佳浓度。
由于MMT的应用日益广泛,各种数据不断积累,Ethyl公司总结出一系列回归方程,用于描述MMT对含铅汽油和无铅汽油的辛烷值的影响,从中发现,MMT在无铅汽油中的效用是在含铅汽油中的3-5倍,因此,MMT的应用对于汽油无铅化有着重要意义。
对于MMT的合成方法,有专利文献报道,大致分为两种方法:一步合成法和两步合成法。一步合成法是指利用原料直接合成MMT,但是此法不易于实现工业化,因为其原料不易获得,而且装置与工艺流程比较复杂。二步合成法可以使用比较简单的原料和步骤进行合成,适于工业化生产和实验室制备。
MMT——甲基环戊二烯三羰基锰
1、 产品名称:MMT
化学名称:甲基环戊二烯三羰基锰
化学分子式:C6H7Mn(CO)3
存在形态:液态(如图所示)
2、理化性质
KT9298理化指标
项目 单位 指标
外观 橙色透明液体
锰含量(20℃) m/m ≥24.4
密度(20℃) g/m3 1.36~1.38
纯度 % ≥98
水份 mg/kg ≤200
凝固点(初始) ℃ ≤-1
闭口闪点 ℃ ≥80
溶解性 汽油 易溶
KT9262理化指标
项目 单位 指标
外观 橙色透明液体
锰含量(20℃) m/m ≥15.1
密度(20℃) g/m3 1.10~1.12
纯度 % ≥62
水份 mg/kg ≤200
凝固点(初始) ℃ ≤-22
闭口闪点 ℃ ≥30
溶解性 汽油 易溶
3、烃类对CMT的感受性:
• 烷烃>烯烃>芳香烃
• 低辛烷值燃料油>高辛烷值燃料油
• 研究法>马达法
• 抗爆效率是四乙基铅的两倍
• 在汽油中加入18mg/L剂量MMT的辛烷值改进效果与汽油中调合MTBE8%-10%的辛烷值改进效果相当
4、 作用机理:
作用机理与四乙基铅相似,即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒,由于其表面的作用,破坏汽车发动机中已生成的过氧化物,导致焰前反应中过氧化物的浓度降低,同时有选择的中断一部分链反应,从而阻碍自动着火,减缓了释出能量的速度,使燃料的抗爆性提高。
其中,液态产品中加入了一定助剂,能有效防止抗爆主剂的分解凝聚;同时,助剂能在汽油燃烧后将抗爆主剂燃烧产生的金属氧化物导出机外和促进汽油燃烧完全,减少尾气污染物排放量,减少燃烧室积炭,提高产品综合使用性能。
5、性能特点:
(1) 提高汽油辛烷值
在汽油中加入万分之一MMT,锰含量不超过18mg/L,可提高汽油辛烷值2~3个单位。
(2) 提高汽车动力性、降低油耗
经交通部汽车运输行业能源利用监测中心发动机架试验表明:加有MMT的90#无铅汽油与不含MMT的90#无铅汽油相比,发动机动力性能提高而油耗降低。
(3)与MTBE及乙醇等含氧组份良好的配合性
MMT与MTBE、乙醇在辛烷值改进上具有较好的加合性,这为生产高标号汽油提供了方便。即可满足较高的辛烷值,又可避免因过量使用MTBE造成汽车动力性能下降过多,且可满足“氧含量不大于2.7%”的国家标准。
(4) 减少汽车尾气中污染物排放
加有MMT的90#无铅汽油与不加剂的90#无铅汽油相比发动机尾气中CO下降17.7%,HC下降18.2%。
(5)对汽车废气催化转化器有改善作用
磷是公认的催化器毒素,MMT燃烧时可清除磷并减少催化器上的沉积物,因此使用MMT的燃料能延长催化剂的寿命,使催化剂保持高的转化率,从而更有效地转化有害气体,减少污染物排放。
(6) 改善炼油操作
● 降低重整装置操作的苛刻度
● 降低汽油中的芳烃含量
● 降低汽油中的烯烃含量
● 减少原油的需要量
(7)增加油品调合的灵活性
可通过合理地使用MMT、MTBE、重整汽油、催化汽油及直馏汽油来调出各种规格的汽油产品。
6、 包装:
使用103
钢罐,净重10~12t;200L镀锌铁桶,净重200kg;也可根据客户实际需要采用其他包装形式。
7、 储存:
储存在阴凉、干燥、通风良好处,远离火源,不用时关闭容器;
含MMT的汽油采样、留样必须使用深棕色瓶。
甲基环戊二烯(Methyl cyclopentadiene)
甲基环戊二烯(Methyl cyclopentadiene)是一种基本化工原料,其外观呈现为一种无色液体,甲基环戊二烯沸点200℃,熔点-51℃(95%),折光率1.4520,闪点26℃,相对密度(d420)0.941,易溶于乙醇、乙醚和苯,不溶于水。毒性方面有类似于苯中毒的效应。
甲基环戊二烯的化学分子式为C6H8,分子量80.1,CAS
NO.:26519-91-5.甲基环戊二烯作为一种用途广泛的基本化工原料,主要用来制备环氧树脂固化剂甲基纳迪克酸酐(MNA),另外一个重要用途是合成甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)。
甲基环戊二烯是用途广泛的基本化工原料,由于其分子中有甲基存在,其化学产品在某些性能上比环戊二烯具有更为优越的性质和用途。但甲基环戊二烯的直接来源有限,将环戊二烯用以制备甲基环戊二烯是我国充分利用资源的重要途径。
该产品现在主要以出口为主,年出口量大约2000-3000吨,目前市场价格约5-6万元/吨。
该项目投资100-200万元可达到生产能力500-1000吨/年,成本价约3万元/吨左右,则年利润可达1000-2000万元/年。
电话:13009815915 13945927861
传真:0459-5687265
E-mail:dqyyf@163.com联系人:杨永峰
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